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高盐含氮印染废水净化技术研究
WenboDong1, YaotingWu1, XiaoshuangDeng1, XiaoyaLiang1, LinghuaZhang1*and YiminZhu1
(大连海事大学环境科学与工程学院 辽宁大连116026,中国)
摘 要:本文介绍了高盐含氮印染废水的微生物脱氮、絮凝和脱色净化技术。采用组合菌群对高盐含氮印染废水,进行同步硝化反硝化脱氮处理。以乙酸钠为碳源,C:N设置为7.5:1时,浓度由初始的2000.0 mg/L降至18.0 mg/L,脱氮率为99.1%,运行时间为120 h时的脱氮效率为16.5 mg·L-1·h-1。聚氯化铝(PAC)是最适宜的絮凝剂,最佳条件为PAC投加量为0.5g/L、絮凝时间为10 min,絮凝率可达96.5%。在臭氧、84消毒剂、过氧化氢和二氧化氯四种脱色方法中,臭氧氧化脱色效果较好。当臭氧的产生量是167 mg/min,反应时间为4 min时,中性红、酸性绿、甲基橙的脱色率均可达94.0%以上。本研究为高盐含氮印染废水的净化提供了理论和技术支持。
引 言
高盐含氮印染废水的主要污染物包括高浓度的盐,其严重抑制了微生物的活性,导致传统生物处理效率低[1]。在印花过程中,使用大量尿素作助剂,从而产生高浓度的氨氮和粒径小、不易分离的颗粒,以及带有色球基团的染料和染色助剂。这类废水的综合处理已成为亟待解决的问题[2]。目前常用的脱氮技术有:气提法、断点氯化法和生物法。气提法受温度影响较大,对pH值要求严格,且能耗高。断点氯化对液氯的储存和使用有很高的要求,副产物会造成二次污染。在生物脱氮的过程中,高盐环境会抑制微生物的生长,甚至杀死微生物[3]。常用的絮凝剂有有机絮凝剂和无机絮凝剂。有机高分子絮凝剂具有净化效果好,pH值范围广等优点,但价格相对昂贵。传统无机絮凝剂对设备腐蚀性强,聚合速度慢,絮凝体小。无机高分子絮凝剂比传统絮凝剂更有效,而且比有机高分子絮凝剂更便宜。因此,它有成为主流絮凝剂的趋势[4]。常用的印染废水脱色工艺是化学絮凝法,但该方法对活性染料和水溶性染料的脱色效果较差,甚至对脱色无效果[5]。
本文从脱氮、絮凝和脱色三个关键技术入手,对高盐含氮模拟印染废水进行处理,为此类废水的处理提供理论和技术支持。
材料和方法
材料
菌株:本实验室分离筛选出具有脱氮功能的菌株。芽孢杆菌Y01、芽孢杆菌Y03、芽孢杆菌Y06、芽孢杆菌Y10、芽孢杆菌Y21、假单胞菌J07、假单胞菌J09、地毛菌B09、卤单胞菌B05、卤单胞菌H02。
LB培养基(g/L):蛋白胨10,酵母粉5,NaCl 5 (30), pH 7.2, 121℃灭菌20 min。
强化培养基(g/L):葡萄糖20,硫酸铵4,酵母粉1,K2HPO4·3H2O 9,KH2PO4 3, MgSO4·7H2O 0.1,NaCl 30,微量元素2ml(微量元素:EDTA-2Na 63.7, ZnSO4 2.2, CaCl2 5.5, MnCl2·4H2O 5.1,FeSO4·7H2O 5,Na2MO4·2H2O 1.1,CuSO4·5H2O 1.6,CoCl2·6H2O 1.6),微量元素过滤灭菌(0.22mu;m孔径,美国Milliproe Express)。
污泥:曝气池污泥来自大连某污水处理厂。
高盐含氮模拟印染废水(以下简称模拟废水)(g/L):N元素2000 mg/L(硫酸铵),醋酸钠(浓度由实验条件确定)、NaCl 30、染料25 mg/L(中性红、酸性绿、甲基橙)、浊度353 NTU(该颗粒物来源于某厂高盐含氮印染废水)。
方法
活性污泥强化法
脱氮菌株经LB培养基活化24 h,离心除去上清液。然后将其加入污泥沉降率为25.0%的强化培养基中,在120 rpm和30°C条件下进行摇匀,持续培养9天。
氮去除的方法
脱氮方法的设置和条件如表1所示。
注:模拟废水的N元素为2000.0 mg/L,有机碳为乙酸钠(C:N=5:1)。氧气以每分钟120转,30℃的温度供应在振动筛中。厌氧培养:AG015密闭厌氧池,30℃。
无机氮的测定方法
总无机氮(TN)包括氨氮()、亚硝酸盐氮()和硝态氮()。脱氮率的定义是:脱氮体系中总氮减少量占总氮的百分比。脱氮率= (TN0-TNt)/TN0times;100%。NT0为脱氮初期的TN, TNt为脱氮过程中某一时刻的TN。用纳氏试剂法[6]测定氨氮的浓度。采用锌镉还原法测定硝态氮的浓度[7]。
絮凝方法[8]
将一定量的絮凝剂溶液(5%聚氯化铝铁PAFC)、5%聚硫酸铁(SPFS)和5%聚氯化铝(PAC))加入到装有1000 mL脱氮模拟废水的烧杯中。充分搅拌后,静置20分钟,取上清液测量吸光度。计算方法为:絮凝率= (B- A)/Btimes;100%。A和B分别为实验组和空白组在600 nm处的吸光度。
脱色方法[9]
在装有1000毫升模拟废水的烧杯中加入臭氧(臭氧发生器规格为10 g/h),在室温下放置10分钟。取上清液,每间隔1 min测量吸光度。计算方法为:脱色率= (A0-Ai)/Aitimes;100%。A0和Ai分别为模拟废水初始和t min处的最大吸收峰处的吸光度。
结果和讨论
微生物菌群增强了活性污泥对模拟废水脱氮的能力
不同脱氮方法对脱氮效率的影响
首先,研究了方法1.2.1对活性污泥脱氮效率的影响。根据方法1.2.2,将脱氮方法设置为同步好氧异养、同步好氧自养、同步厌氧异养和同步厌氧自养,pH控制在7~8。结果如表2所示。活性污泥仅在异养条件下进行反硝化脱氮。在好氧异养条件下的脱氮率最高为91.7%,当反应到96 h时脱氮效率为19.1 mg· L-1·h-1。活性污泥最佳的脱氮方法是同步硝化反硝化(SND)脱氮。
SND脱氮条件的优化
研究了不同C/N对氮去除率的影响。C/N分别设置为2.5:1、5:1、7.5:1和10:1。按照方法1.2.2进行SND脱氮,120h脱氮率如图1所示。优化后的C/N为7.5:1,模拟废水的氮浓度由2000.0 mg/L降至18.0 mg/L。脱氮率为99.1%,脱氮效率为16.5 mg·L-1·h-1。当C/N达到10:1时,氮的去除率不再增加。
注:模拟废水的N元素含量为2000.0 mg/L,有机碳为醋酸钠。转速为120rpm,温度为30℃,脱氮时间为120h,pH值控制在7 ~ 8。
综上所述,强化活性污泥最佳脱氮方式为SND脱氮,最佳C/N为7.5:1。在此条件下,模拟废水的氮浓度由2000.0 mg/L降至18.0 mg/L。当反应时间为120 h时,脱氮率为99.1%,脱氮效率为16.5 mg·L-1·h-1。
模拟废水絮凝净化
絮凝剂的种类和用量
根据方法1.2.4,研究了絮凝剂的种类和用量对模拟废水的影响。絮凝剂的种类包括PAC、PAFC和SPFS。剂量设为0 g/L、0.3 g/L、0.5 g/L、0.8 g/L、1.0 g/L、1.3 g/L,絮凝时间为20min。结果如图2所示,剂量为0.5 g/L时PAC絮凝效果最好,絮凝率为95.2%。
絮凝时间
研究了絮凝时间对模拟废水的影响。絮凝剂主要有PAC、PAFC和SPFS。剂量设为0.5 g/L、0.8 g/L。设置时间分别为0分钟、5分钟、10分钟、15分钟和20分钟。结果如图3所示,在5 min时,PAC、PAFC和SPFS的絮凝率分别为91.8%、87.5%和79.8%。当反应时间大于10 min时,絮凝速率基本不再增加。
综上所述,PAC是最合适的絮凝剂,当投加量为0.5 g/L,絮凝时间为10 min时,絮凝率达到96.5%。
模拟废水脱色
首先,分别用臭氧、84消毒剂、过氧化氢和二氧化氯对模拟废水进行脱色处理。结果如图4所示,脱色效果为臭氧gt; 84消毒剂gt;过氧化氢gt;二氧化氯。84消毒剂与臭氧脱色效果相似,但臭氧脱色时间较短且无二次污染。因此,选择臭氧对模拟废水进行脱色。
根据1.2.5臭氧脱色法,中性红、酸性绿和甲基橙的浓度均为25 mg/L,结果如图5所示,加入臭氧4 min时,脱色率达到94.0%。虽然臭氧脱色率可以达到99.0%或以上,但脱色4 min后脱色率随时间改变不大。
用分光光度计测量300~700 nm范围内的吸光度,模拟废水在臭氧脱色前后的光谱如图6所示。当特征吸收峰消失时,说明该色球完全被臭氧氧化,废水几乎完全变色了。
结论
强化活性污泥脱氮的最佳方法为SND脱氮,最佳C/N为7.5:1。在此条件下,氨氮的浓度由2000.0 mg/L降至18.0 mg/L,脱氮率为99.1%,运行时间为120 h时脱氮效率为16.5 mg·L-1·h-1。PAC是最适合的絮凝剂,当PAC投加量为0.5g/L,絮凝时间为10 min,絮凝率可达96.5%。在臭氧、84消毒剂、过氧化氢、二氧化氯四种脱色方法中,臭氧氧化脱色效果较好。当臭氧量为167 mg/min,反应时间为4 min时,中性红、酸性绿和甲基橙的脱色率均可达到94.0%以上。
致 谢:本研究由中央高校基础研究基金、大连海事大学船舶污染监测与控制协同创新中心种子基金项目(20110216001)资助。
[参考文献]
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[3] [Mirbolooki, H. Amirnezhad, R., Pendashteh, A.R. (2017) Treatment of high saline textile wastewater by activated sludge microorganisms. J Appl Res Technol., 15(2): 167-172.
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[8] Bella, G.D.,
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