以黄河为水源的地表水处理厂含碳和含氮消毒副产物
Yukun Hou, Wenhai Chu, Meng Ma
1.同济大学环境科学与工程学院,上海200092
2.郑州自来水供应公司,郑州450013
摘要:研究了含碳和含氮消毒副产物的形成(c-dbps、N-DBPs)在从地表水和地下水处理厂采集的水样氯化(SWTP和GWTP)在常规处理工艺,即混凝、沉淀、过滤法。二十消毒副产物,包括四卤甲烷、九卤乙酸七、氯化消毒副产物(二氯乙酰胺、三氯乙酰胺、二氯乙腈、三氯乙腈,臭氯乙腈,二溴乙腈和氯化苦),和八种挥发性氯代化合物(二氯甲烷(DCM)、1,2-二氯乙烷、氯乙烯、氯苯、邻二氯苯、对二氯苯、1,2,3-三氯(代)苯备方法,是在两水厂氯苯)检测。这些污染物的浓度均低于其最大污染水平(MCL)受中国饮用水水质标准(GB5749-2006)除了DCM(17.1micro;g/L检测与20micro;g/L MCL)。的北部有更高浓度的消毒副产物的检测处理后的水以及DBP形成电位测试,过滤后的水比GWTP,可能是因为更多的前体(例如,溶解有机碳、溶解性有机氮)在北部水源现状。
关键词:含碳消毒副产物;含氮消毒副产物;形成电位;游离氯;水处理厂
前言
饮用水消毒(特别是氯化消毒副产物的形成)的结果(DBPs)可能导致对人类健康的不利影响。消毒副产物主要是前期在水源水和消毒之间反应形成(特别是氯化物)在水处理过程中添加。在过去的三年,更多的DBP的研究都集中在目前调控碳氯化消毒副产物(c-dbps)(例如,三卤甲烷(THMs)、卤乙酸(HAAS))(Bellar et al.,1974;Krasner et al,2006),创造一个更好的理解,在污水处理厂中的主要哈斯控制形成(水厂)比那些新兴的不受管制的消毒副产物,如含氮消毒副产物(N-DBPs)(米尔纳et al.,2007)的浓度。对氯化消毒副产物,包括卤代乙腈(HANS),海南霉素(HNMs),和卤乙酰胺(HAC AMS),一般都是在一个较低的水平(毫微克/ Lmicro;g/L)比c-dbps(Krasner et al.,2006;Chu et al,2011A),但更多的是有毒的(Plewa et al.,2004,2008; Muellner et al.,2007)。
消毒副产物及其前体物的水平部分健康风险评估提供基础信息、过程优化调控、水处理。自上世纪80年代,在水厂处理水的消毒副产物的研究已在许多国家进行了。在美国的某些部分进行检测,如卤化N-DBPs,HANs,HNMs和HAc Ams( Krasner et al.,1989,2006,2007a;Mitch et al.,2002;米奇et al.,2009)。类似的调查也进行了加拿大(Williams et al.,1995),澳大利亚(辛普森和海因斯,1998)和苏格兰(Goslan et al.,2009)。然而,这些研究主要集中在对HANs,和更少的数据报告在AMS和HNMs。
毒理学研究报道,氯化消毒副产物(例如,HAc Ams and HNMs优于调节)THMs和HAAs更高的细胞毒性和遗传毒性对哺乳动物细胞(Plewa et al.,2004,2008)。因此在调查水厂氯化消毒副产物的形成是一项紧迫的任务。Chu et al。(2011b)报道氯化消毒副产物的形成,包括HANs, HNMs and HAc Ams,在一个典型的地表水处理厂(位于华南北部)。然而,地表水质量差异很大,不同地区由于气候和地理特征显著不同。 Zhang et al(2011)调查形成的潜力4 THMs和7HAAs 13水源水样品从东北到华南覆盖七大流域地区四(松花江流域、海河流域、长江流域和淮河流域)。结果发现,不同水源水的有机物表现出不同的反应性与氯,这可能导致对氯化消毒副产物的形成的不同表征。然而,从水源黄河流域c-dbps和氯化消毒副产物的形成全面的信息(例如,郑州市)鲜为人知的是,黄河,总长约5464公里,是中国第二大河。人工污染(例如,工厂排放的污水和城市快速扩张),黄河被污染,并沿黄河水厂带来了巨大的挑战。常规处理工艺不能有效去除DBP前体,可能导致饮用水中消毒副产物的大量形成,包括c-dbps和氯化消毒副产物,威胁着人们的健康。
本研究的目的是评价消毒副产物的浓度下,去除效率的前兆(由DBP形成电位表示(FPS))两种典型污水处理厂位于郑州市,使用地表水和地下水为水源分别来自黄河。对氯化消毒副产物,两HAC AMS(二氯乙酰胺(DCAC AM)和三氯乙酰胺(TCAC是)),4 HANs(二氯乙腈(DCAN),三氯乙腈(TCAN),溴氯乙(BCAN)和二溴乙腈(DBAN))和一个HNM(三氯硝基甲(TCNM))的测定。对于c-dbps,四调节三卤甲烷(氯仿(CF)、一溴二氯甲烷(BDCM),二溴氯甲烷(DBCM)和溴仿(BF)),9 HAAs(氯乙酸(CAA),二氯乙酸(DCAA)、三氯乙酸(TCAA)、溴乙酸(BAA),溴氯乙酸(BCAA),溴氯乙酸(BDCAA)、二溴乙酸(DBAA),二溴氯乙酸 (DBCAA),三溴乙酸 (TBAA)),和其他一些挥发性化合物氯化ED(例如,二氯甲烷(DCM))进行测定。预计该调查数据将有助于DBPs健康风险评估、过程优化调控及水处理。
1材料与方法
1.1化学试剂
对消毒副产物的标准溶液从Sigma-Aldrich 购买(美国),除了水平的是(98.5%)和(99%)涂层是由Alfa Aesar提供(Karlsruhe,德国)。乙酸乙酯,得到从Fisher Scientific(Waltham,美国),提取和TCAC是神龙汽车公司是。所有其他化学品和试剂由国药集团化学试剂供应(上海,中国)至少分析纯的纯度。
1.2样品采集及制备
水样从北部和地下水处理厂收集(GWTP)位于郑州市,中国,十一月2011。治疗过程中采用包括北部混凝(34 mg/L聚合氯化铝)、沉淀、过滤和加氯(3.1 mg/L氯),这是中国普遍存在的部分。相比之下,只有两处理(如过滤、加氯消毒)进行了GWTP约0.95毫克/升的游离氯的剂量为消毒剂。虽然两厂都使用黄河作为水源,水源的GWTP(银行入渗地下水)有质量比的北部更好(地表水)。一旦收集到的水样,立即通过添加约10毫克/升抗坏血酸的消毒剂残留熄灭。冰醋酸将样品的PH值降到了4.8 - 5.5进行分析。至于HAC是分析样品的p H值调整为5plusmn;0.2冰醋酸抑制醋酸AMS在中性或碱性的条件下水解(Chu et al的潜力。,2012)。随后,样品经预过滤冲洗0.7micro;M玻璃滤光膜(Whatman,英国),然后存放在冰箱中4°C直到使用。进水水质参数,并在两水厂过滤。滤后水质比较见表1。
1.3样品分析
样品采用固体电极连接到一个万用表测量现场PH(WTW3410,德国)。浊度也由浊度计测量现场(HACH 2100n,美国)。溶解有机碳(DOC)和溶解性总氮(TDN)被加总氮测定装置TOC分析仪分析(TOC-VCPH,岛津,日本)。计算为TDN和溶解无机氮的区别是不集中(DIN)。DIN包括氨、硝酸盐和亚硝酸盐,,和游离的和总的便携式分光光度计测定氯(HACHDR2800,美国)。通过紫外可见双光束分光光度计测定UV254
表1 北部GWTP过滤后水的水质参数
(Unico4802,美国)。具体紫外(SUVA)在254 nm波长除以一个水样的DOC的紫外吸光度,规范了芳香偏紫外254测量的整体有机负荷,根据美国环保局方法415.3。SUVA是芳香族有机物良好的代理(Edzwald and Tobiason,1999)。THMs,HANs(DCAN, TCAN, BCAN and DBAN),HNM(TCNM)和其他一些挥发性氯化消毒副产物(例如,DCM)进行分析与吹扫捕集样品浓缩器(eclipse4660,OI,USA)、气相色谱仪质谱(GC/MS)(qp2010、岛津、日本)根据美国EPA方法524.2.Nine HAAs的气相色谱分析(shimadzu-qp2010,日本)-电子捕获检测器根据美国环境保护局方法552.2。Two HAc Ams进行液液萃取气相色谱/质谱检测(Chu et al.,2010)。DBP FP试验与游离氯后, Krasner et al的方法进行。(2007b)。方法的检出限(单位micro;g/L)如下0.067 (CF), 0.071 (BDCM), 0.087 (DBCM),0.085 (BF), 0.11 (DCAN), 0.091 (TCAN), 0.15 (BCAN,TCNM), 0.26 (DBAN), 0.10 (DCAc Am, TCAc Am),0.70 (CAA, TBAA), 0.50 (DCAA, TCAA, BAA, BCAA,BDCAA, DBAA, DBCAA),和<0.10八挥发性氯代化合物(DCM、二氯乙烷、氯乙烯、氯苯、邻二氯苯,其中,1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯)。
2结果与讨论
2.1 THMs的生成
四类(即, CF, BDCM, DBCM and BF)最近已被列入中国国家标准(GB5749-2006),饮用水水质的最大污染水平(MCL)在60,100,60,和100micro;g/L,分别。图1a显示浓度的四以上的总三卤甲烷(THMs和TTHM)在北部的出厂水均远远高于该GWTP。这可以归因于更好的水源水质的GWTP比的北部。例如,DOC浓度(代表c-dbps主要前体)在北部和GWTP原水是15.6和1.76毫克/升,分别为(表1)。同样,发现THM FPS(代表前体水平)在过滤后的水(右前加氯)的北部也大大高于在GWTP(图1b),这是在以往的推理协议。如图1b表示,在双方的北部和GWTP出厂水四THMs浓度均低于MCLS。然而,应该指出的是,对北部的CF和TTHM浓度可能超过其固定在管道的水长时间的输送过程中,作为警告的FPS在图1b。
2.2 HAAs的生成
在SWTP 和GWTP出厂水中nine HAAs的浓度在图2a所示。结果表明,BAA, DBAA, DBCAA, and TBAA在完成了SWTP 水检测和GWTP,CAA(0.85micro;g/L)只是在SWTP 检测。类似甲烷浓度检测到的所有HAA在SWTP 高于GWTP。此外,图2b显示SWTP 有高得多的HAA FPS比GWTP。DCAA和TCAA的MCLS规定为50、micro;g/L,分别均高于它们的浓度在两水厂出厂水检测(图1A)。值得注意的是,氨基酸的浓度可能在管道的水长时间输送期间超过MCL,作为提醒在图2b的FP。图1 SWTP 和 GWTP的四个THMs(CF, BDCM, DBCM, BF)和在出厂水总三卤甲烷浓度(a)和水(FPS)的形成THM 在过滤水中的电位(B)。误差线代表一式三份测量的标准偏差。ND:未检测。
图2 九样品中HAAs和总HAA(THAA)在成品水的浓度(A),HAA的FPS在过滤水(B)的SWTP和GWTP
注:误差线代表一式三份测量的标准偏差
图3原水中 n-DBP浓度(A)、n-DBP FPS,过滤后的水(B)的SWTP和GWTP
注:误差线代表一式三份测量的标准偏差。
2.3氯化消毒副产物的形成
图3显示了在过滤的SWTP和GWTP水出厂水和FPS氯化消毒副产物的浓度。DCAN,BCAN,TCNM和DCAC是都检测到的SWTP出厂水在0.3–2.5micro;g/L浓度水平,而只有改变浓度0.2–0.5micro;g/L,此外,在完成了SWTP水也高于该GWTP的n-DBP FPS,这是按照c-dbps如THMs的结果(图1)和HAAs(图2)。先前的观察暗示的一部分不在DCAc Am和DCAN的形成起着至关重要的作用,其中部分可能是流域特有的,和不存在可以作为一个指标(但不是预测本身)的NDBP FP(Chu et al,2010)。DON的浓度,这被认为是氯化消毒副产物的主要前体(Lee et al.,2007),是在SWTP水源更高(即,1micro;g/L)以上的GWTP(即0.19micro;g/L)。这主要是占在两水厂NDBP浓度差异显著。低SUVA价值是指水中的有机物质主要是由非腐殖质,并具有较低的疏水性和低分子量有机物的去除,通常导致有机物的去除不多(edzwald和tobiason,1999;Roe et al.,2008)。在成品水的北部可能低SUVA值,在一定程度上也解释了高浓度和FPS的无二硫键在SWTP。
2.4挥发性有机化合物的形成
八浓度的含氯挥发性化合物在两水厂出厂水如图4所示。DCM,1,2 -二氯乙烷,氯乙烯,苯,1,2二氯苯,其中,1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯,均在SWTP的出厂水检测,而在GWTP出厂水进行检测DCM和1,2-二氯乙烷。这些挥发性化合物检测过滤的SWTP和GWTP水前消毒,初步说明DCM、二氯乙烷、氯乙烯、氯苯、邻二氯苯、对二氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯进行氯化消毒过程中可能形成的。因此,为了更好的控制这八种挥发性化合物的浓度满足相应的MCL,水厂应重视消毒过程。在这项研究中,与DCM的例外,其他的七的含氯挥发性化合物的浓度比其对应的MCL低得多,即20,30,40,300,1000,300和20micro;g/L,二氯乙烷、乙烯、氯乙烯氯苯,1,2二氯苯,其中,和的总和对1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯,分别。值得注意的是,DCM的浓度(17.1micro;g/L)在SWTP的成品水接近其MCL(20micro;g/L)。因此,有必要加强对出厂水和长期监测,并优化处理工艺,以减少其形成。
2.5溴化消毒副产物的形成
溴化消毒副产物的形成,也吸引了更多的关注,因为他们通常比他们更有毒氯化类似物(WHO,2000)。溴掺入因子(BIF)
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