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绪论
臭牡丹(唇形科)是一种灌木,通常在东南亚发现。该属在印度,中国,泰国,韩国,悉达,尤尼亚和日本等各种本土医学系统中具有重要的民族医学意义,用于治疗诸如梅毒,伤寒,癌症,黄疸,高血压,便秘,淋病,痔疮,泌尿疾病,神经紊乱,炎症和麻疹等疾病。从该植物根部的甲醇提取物中分离得到的三个新化合物名为:3#39;-豆甾-5-烯基-4#39;-十八烷基原儿茶酸(2),正四十三碳烯-24-烯酸(3),正十四烷基-吡喃葡萄糖基-(2#39;→1”)吡喃葡萄糖苷(5)与已知的beta;-谷甾烷基正十八碳-9#39;,12#39;-二烯酸酯(1),正十八碳-9-烯酰基-beta; - D-阿拉伯吡喃糖苷(4)和alpha;- D-吡喃葡萄糖基 - (6→1#39; )-alpha;- D-吡喃葡萄糖基 - (6#39;→1“)-alpha;- D-吡喃葡萄糖苷(6)已经基于光谱数据和化学手段完成分析。
关键词
隔离,传统药物,提取,描述
缩写
CDCl3 ,氘代氯仿; DMSO,氘代二甲基亚砜; TMS,四甲基硅烷; ESI,电子喷雾电离
1.介绍
臭牡丹,(syn. C. multiflorum (Burm. f) Volkameria multiflorum Burm. f.)(唇形科),俗称agnimantha和arni,是一种小型树木或干旱平原、低丘陵和热带沙漠灌木,分布在印度、巴基斯坦、斯里兰卡、缅甸和东南亚的干旱地区。它的根长7-15厘米,偶尔分枝,呈圆柱形,较坚韧,呈黄褐色,表面具有薄皮,易剥离,外表粗糙,外表面容易剥落,木质淡黄色,质地坚硬可折断, 味微微涩。根可用作苦味补品、镇痛药、平喘药,治疗黄疸,淋病,痔疮,泌尿和神经类疾病、炎症和麻疹,在民间医学中可用于治疗糖尿病,痘痘,鼻炎和阴囊肿大。传统的阿育吠陀配方如Dashamoolarishta,自古以来就以kwath或arishta的形式用于缓解炎症性疾病、与关节炎有关的疼痛和肿胀,其中就以臭牡丹的根作为主要成分。然而,阿育吠陀推荐臭牡丹的根皮而不是全根用于药用。在Unani系统中用其根的煎煮液用于治疗神经衰弱,战栗和面瘫。该显示植物具有HIV-1整合酶抑制活性,血管紧张素转化酶(ACE)抑制、组胺和花生四烯酸释放抑制、抗细胞毒性和免疫抑制活性。该根部先前的植物化学物质调查报告显示有clerodin、clerodendrin A、甾醇、糖苷、黄酮、黄烷酮、查耳酮和新克腊丹萜类化合物,从臭牡丹其他不同部位检测出有苦味植物成分和果胶皂苷元。在这篇报告中,从德令哈市采购的这种传统并具药用价值的植物已经被分离出新的植物营养成分。
2.试验
2.1.普通流程
使用Melting Point M-560设备(Perfit,印度)上的一端开口毛细管记录熔点;用Lambda Bio 20 Spectrophotometer(Perkin Elmer,Schwerzenbach,Switzerland)在甲醇中测定UV光谱;IR光谱通过使用KBr颗粒与Jasco FT / IR-5000光谱仪(FTS 135,香港)记录;使用Bruker ARX-光谱仪(Rheinstetten,德国)进行1H(400 MHz)的和13C(100MHz)的NMR光谱记录;使用CDCl3、DMSO和TMS(Fluka analytical,Sigma-Aldrich,荷兰)作为内部标准;使用ESI技术在(Q-TOF-ESI)(Waters Corp.,UK)上进行质谱检测,ESI源用于正离子化模式;柱层析在硅胶(Qualigens,Mumbai,印度)60-120目和所用的溶剂上进行,购自Merck Specialties(E.Merck,Pvt.Ltd。New Delhi,印度),使用预先涂覆的TLC板硅胶60 F 254 (Merck,Darmstadt,德国)并通过暴露于碘蒸气、茴香醛-硫酸和UV辐射中使斑点可视化。
2.2 .植物资料
臭牡丹最初发现于新德里贾米亚哈姆达德草药园,并由印度新德里贾米亚哈姆达德植物学系分类学家MP Sharma博士确定。该药物的标本凭证存放在参考号为PRL-JH/06/2011的Jamia Hamdard 植物化学研究实验室的植物标本中。
2.3 .粗提取物的制备和分离
将干燥的臭牡丹根(3.5kg)粗粉碎并用甲醇浸泡提取72小时后使用索氏提取器获得最大产量。将提取物(210g,收率6.0%)分别用氯仿回流提取3次每次500mL(15g,收率0.42%)和用氯仿:甲醇混合液回流提取3次每次500mL(100g,收率2.85%)。将所有提取物在减压下分别干燥以获得深棕色残余物。将每种残余物溶解在最少量的甲醇中并吸附在柱级硅胶(60-120目,固定相)上以获得浆液,并在空气中干燥以使其自由流动,并通过装载在氯仿中的硅胶柱(A和B)色谱分离。结果使用氯仿和氯仿-甲醇(99:1、49:1、47:3、3:1和1:1, v/v)的梯度混合物洗脱柱获得下列化合物1-6。
3 .结果
3.1 .beta;-亚油酸谷甾醇酯(1)
用氯仿洗脱柱,得到无色半固体物质1,通过制备型TLC(氯仿)纯化,产量:0.5g(0.006%产率),Rf 0.3(氯仿); UV lambda;max(甲醇):204 nm(logε3.1); IR lambda;max(溴化钾):2922,2852,1722,1641,1460,1377,1256,1188,1053,963,888,724 cm-1; ESI MS m/z(rel.int):676 [M] (C47H80O2)(2.5),413(19.5),397(3.8),279(4.1)。
3.2 .3#39;-beta;-谷甾烷基-4#39;-硬脂酰原儿茶酸(2)
用氯仿-甲醇洗脱柱(99:1)得到的棕色有光泽的半固体物质2,产量:0.8g(0.048%产率),Rf 0.65(氯仿); UV lambda;max (甲醇):207,280纳米(logε5.2,2.8);IR lambda;max(溴化钾):3310,2927,2842,1721,1695,1635,1525,1451,1327,1260,1160,1042,991,860,721 cm-1; 1 H和13 C NMR(CDCl3)在表1中。ESI MS m/z(rel.int):816 [M] (C54H88O5)(3.1),549(14.7),413(33.2),396(5.8),283(58.1),267(22.4)。
表1:新化合物的NMR数据(2,3,5)。
序号 |
2 |
3 |
5 |
|||
13C |
1H |
13C |
1H |
13C |
1H |
|
1. |
37.24 |
1.64 m |
178.90 |
– |
173.16 |
– |
2. |
32.16 |
1.54 m |
42.24 |
2.10 t (7.5) |
56.10 |
2.28 m |
3. |
71.84 |
4.42 brm |
34.84 |
1.61 m |
49.07 |
1.50 m |
4. |
42.24 |
1.75 d |
33.86 |
1.52 m |
31.72 |
1.29 brs |
5. |
140.66 |
– |
31.93 |
1.42 m |
30.18 |
1.29 brs |
6. |
121.67 |
5.34 m |
31.64 |
1.08 m |
29.44 |
1.29 brs |
7. |
31.91 |
1.50 m |
31.51 |
1.08 m |
29.44 |
1.29 brs |
8. |
34.08 |
1.53 m |
30.20 |
1.08 m |
29.44 |
1.29 brs |
9. |
51.97 |
2.10 m |
29.68 |
1.08 m |
29.27 |
1.29 brs |
10. |
36.49 |
– |
29.68 |
1.03 brs |
29.38 |
1.29 brs |
11. |
24.30 |
1.44 m |
29.68 |
1.03 brs |
22.68 |
1.29 brs |
12. |
40.16 |
1.60 m |
29.68 |
1.03 brs |
14.04 |
1.29 brs |
13. |
42.07 |
– |
29.68 |
1.03 brs |
– |
1.29 brs |
14. |
56.84 |
2.15 m |
29.68 |
1.03 brs |
– |
0.83 t (6.50) |
15. |
24.69 |
1.48 m |
29.68 |
1.03 brs |
– |
– |
16. |
28.68 |
1.67 m |
29.68 |
1.03 brs |
– |
– |
17. |
55.90 |
2.10 m |
29.68 |
1.03 brs |
– |
– |
18. |
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